| |||
| ХИМИЯ, МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ Научные открытия в области органической, неорганической химии и катализа. Научное открытие "Явление перегруппировки (изомеризации) полигалоидалифатических радикалов в жидкой фазе". Формула открытия: "Установлено неизвестное ранее явление перегруппировки (изомеризации) полигалоидалифатических радикалов в жидкой фазе на примере полихлоралифатических радикалов с 1,2-миграцией хлора, заключающееся в образовании термодинамически более стабильного радикала по сравнению с неперегруппированным радикалом". Авторы: А. Н. Несмеянов, Р. X. Фрейдлина, Л. И. Захаркин. Номер и дата приоритета: № 170 от 19 сентября 1951 г. Описание открытия. Академик А. Н. Несмеянов, член-корреспондент Академии Наук СССР Р. X. Фрейдлина и доктор химических наук Л. И. Захаркин (Институт элементоорганических соединений) открыли явление перегруппировки (изомеризации) полихлоралкильных радикалов в жидкой фазе с 1,2-миграцией хлора. Для промежуточных заряженных частиц – ионов - образующихся в ионных реакциях, хорошо известны многочисленные типы изомеризации органических ионов, идущей с перемещением атомов или групп атомов внутри иона и перемещением заряда. Такие реакции играют чрезвычайно большую роль в лабораторной практике ив промышленности. До этого открытия высказывались сомнения в возможности перегруппировки радикалов в жидкой фазе. Между тем вопрос этот относится к важнейшим проблемам химии органических радикальных реакций, ведь с его выяснением связано правильное понимание закономерностей радикального замещения, присоединения, полимеризации, окисления, установления рядов относительной стабильности радикалов и т. п. Установленное российскими учеными явление стимулировало новые исследования по перегруппировкам в жидкофазных радикальных реакциях, приведшие к другим примерам изомеризации органических радикалов. Авторы открытия совместно с лабораторией элементоорганического синтеза Института элементоорганических соединений исследовали как изомеризацию радикалов с 1,2-миграцией хлора, так и новые типы перегруппировок радикалов. Определены основные закономерности изомеризации, выведен ряд относительной стабильности хлоралкильных радикалов, показано, что этот ряд противоположен ряду относительной стабильности алкильных радикалов. Квантовомеханические расчеты подтвердили, что изомеризованные радикалы более термодинамически стабильны, чем исходные. Метод спиновых ловушек позволил обнаружить и идентифицировать при перегруппировке подобных радикалов как неперегруппированные, так и перегруппированные радикалы. Явление изомеризации хлоралифатических, а также галоидалифатических радикалов в жидкой фазе подтверждено работами российских и зарубежных ученых. Сделанное научное открытие имеет большое значение для синтетической органической химии и теории биохимических процессов. Оно помогает точнее познавать некоторые механизмы органических процессов, заранее определять свойства новых веществ и правильно влиять на ход их получения. На основе открытого явления появилась возможность выпускать промышленным способом новые химические вещества. Главная КОСМОС ЗЕМЛЯ ЧЕЛОВЕК, БИОЛОГИЯ ФИЗИКА, РАДИОАКТИВНОСТЬ ХИМИЯ, МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ МЕХАНИКА, АВТОМАТИКА, ЭЛЕКТРОНИКА МАТЕМАТИКА |