| |||
|
ФИЗИКА, РАДИОАКТИВНОСТЬ Научные открытия в области ядерной физики. Научное открытие "Закономерность транс-упрочнения связей в октаэдрических комплексах непереходных элементов". Формула открытия: "Установлена неизвестная ранее закономерность транс-упрочнения связей в октаэдрических комплексах непереходных элементов с одним электроположительным заместителем (на примере Sn IV и РЬ IV), заключающаяся в том, что прочность связи лиганда с центральным атомом увеличивается с ростом электроположительности транс-заместителя". Авторы: О. А. Реутов, Л. А. Асланов, В. С. Петросян. Номер и дата приоритета: № 344 от 20 марта 1974 г. в части экспериментального обнаружения закономерности и 23 декабря 1981 г. в части теоретического обоснования закономерности. Дата регистрации: 3 декабря 1987 г. Описание открытия. Авторы открытия экспериментально установили, что введение электроположительного лиганда во внутреннюю сферу комплекса непереходного элемента в высшей степени окисления вызывает уменьшение длины и полярности связи транс-лиганда с центральным атомом. Одновременно наблюдается соответствующее ослабление цис-связей. Существование транс-упрочнения доказано для комплексов олова (IV) и свинца (IV) как в кристаллическом состоянии методами рентгеноструктурного анализа, ядерного квадрупольного резонанса, колебательной спектроскопии, так и в растворе методом ядерного магнитного резонанса. Сочетание разных физических методов исследования позволило доказать, что транс-упрочнение обусловлено электронными эффектами и не сводится к стерическому взаимодействию атомов в комплексах. В качестве электронодонорных лигандов были использованы алкильные и фенильные радикалы, а также фосфины. Электроноакцепторными лигандами были хлорид-, бромид-, иодид-ионы, атом кислорода дифенилсульфоксида, фосфины, которые являются более слабыми донорами, чем алкилы. Транс-влияние наблюдалось как в молекулярных, так и в анионных комплексах, причем в последних более ярко. Научное значение открытия состоит в том, что оно вносит коренные изменения в представления о взаимном влиянии лигандов в координационных соединениях. Практическое значение закономерности транс-упрочнения выражается в возможности прогнозирования свойств и направленного синтеза координационных соединений непереходных элементов. Главная КОСМОС ЗЕМЛЯ ЧЕЛОВЕК, БИОЛОГИЯ ФИЗИКА, РАДИОАКТИВНОСТЬ ХИМИЯ, МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ МЕХАНИКА, АВТОМАТИКА, ЭЛЕКТРОНИКА МАТЕМАТИКА |